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Dissertações |
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PRISCILA DE ALMEIDA SILVA
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CETALIZAÇÃO DO LEVULINATO DE ETILA COM PENTAERITRITOL USANDO CATALISADORES ÁCIDOS PARA PRODUÇÃO DE POTENCIAIS BLOCOS DE CONSTRUÇÃO EM SÍNTESE ORGÂNICA
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Orientador : RAQUEL VIEIRA MAMBRINI
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MEMBROS DA BANCA :
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RAQUEL VIEIRA MAMBRINI
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EUDES LORENCON
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ADRIANA AKEMI OKUMA
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DIANA QUINTAO LIMA
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CLEVERSON FERNANDO GARCIA
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Data: 14/07/2022
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A intensificação da poluição ambiental causada pelo constante consumo de produtos de origem fóssil vem impulsionando o desenvolvimento de substitutos provenientes de fontes sustentáveis, como os derivados de biomassa lignocelulósica. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar um composto orgânico com potencial para ser utilizado como bloco de construção em sínteses orgânicas a partir do derivado de biomassa levulinato de etila por meio da reação de cetalização utilizando o poliálcool pentaeritritol na presença de dois tipos de catalisadores, carboxilato de nióbio mesoporoso (CNbM), desenvolvido pelo nosso grupo de pesquisa e a resina catiônica comercial Amberlyst®15.
O desenvolvimento e caracterização do CNbM foi objeto de estudo do nosso grupo de pesquisa, e uma vez que esse material demonstrou ser muito promissor como catalisador, foi escolhido para o ensaio em reações de cetalização dentro do escopo desta dissertação. Já a resina catiônica Amberlyst®15 foi utilizada como um catalisador modelo, visto que a literatura correlaciona seu uso a elevadas taxas de conversão e seletividade para a formação do grupo cetal, com isso serão comparados os resultados obtidos entre os dois catalisadores já descritos.
O presente trabalho desenvolveu uma metodologia para a síntese do catalisador CNbM , e através das técnicas de caracterização por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, termogravimetria e difração de raios X, foi possível observar evidências da ocorrência de coordenação do ligante ao metal e consequente obtenção do material, com base em dados da literatura. A medida de acidez do material à base de nióbio foi igual a 0,94 mmolH+ gsólido-1 que, quando comparada à Amberlyst®15 (4,42 mmolH+ gsólido-1) se mostra ser de natureza mais moderada..
A reação de cetalização entre o éster levulinato de etila e o álcool pentaeritritol ocorreu em sistema Dean Stark e segundo as análises de caracterização por espectroscopia de absorção na região do infravermelho e espectrometria de massas com ionização por electrospray, houve a formação do cetal de interesse.
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The intensification of environmental pollution caused by the constant consumption of products of fossil origin has been driving the development of substitutes from sustainable sources, such as those derived from lignocellulosic biomass. The objective of the present work was to synthesize an organic compound with the potential to be used as a building block in organic syntheses from the biomass derivative of ethyl levulinate through the ketalization reaction using the polyalcohol pentaerythritol in the presence of two types of catalysts, carboxylate of mesoporous niobium (CNbM), developed by our research group and the commercial cationic resin Amberlyst®15.
The development and characterization of CNbM was the object of study of our research group. Since this material proved to be very promising as a catalyst, it was chosen for testing in ketalization reactions within the scope of this dissertation. The cationic resin (Amberlyst®15) was used as a model catalyst since the literature correlates its use with high conversion rates and selectivity for the formation of the ketal group; with this, the results obtained between the two catalysts already described will be compared. The present work developed a methodology for the synthesis of the CNbM catalyst. Through the characterization techniques by absorption spectroscopy in the infrared region, thermogravimetry, and X-ray diffraction, it was possible to observe evidence of the occurrence of coordination of the ligand to the metal and consequent obtaining material, based on literature data. The acidity measurement of the niobium-based material was equal to 0.94 mmolH+ gsol-1 which, compared to Amberlyst®15 (4.42 mmolH+ g-solid-1) appears to be of a more moderate nature. The ketalization reaction between ethyl levulinate ester and pentaerythritol alcohol took place in a Dean Stark system and according to the characterization analysis by infrared absorption spectroscopy and mass spectrometry with electrospray ionization, the ketal of interest was formed.
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MARIANA DE AGUILAR SANTOS
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AVALIAÇÃO DE ATRIBUTOS QUÍMICOS E BIOLÓGICOS DE NICHOS CONSTRUÍDOS UTILIZANDO REJEITO DE MINÉRIO FERRO: uma alternativa para revitalização de áreas degradadas.
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Orientador : ANDREA RODRIGUES MARQUES
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MEMBROS DA BANCA :
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ANDREA RODRIGUES MARQUES
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ANGELA DE MELLO FERREIRA
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FABIANA DA CONCEICAO PEREIRA TIAGO
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FERNANDA BADOTTI
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PATRICIA SUELI DE REZENDE
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VALERIA CRISTINA PALMEIRA ZAGO
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Data: 25/08/2022
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A indústria de extração de minério de ferro é um dos setores importantes para a economia brasileira, com destaque na região do Quadrilátero Ferrífero, Minas Gerais. Esta atividade gera um impacto ambiental expressivo no ecossistema do Campo Rupestre e a disposição do rejeito gerado é um problema socioambiental recorrente, principalmente depois do rompimento das duas barragens de rejeito ocorridas no estado. O uso de Nicho Construído (NC) constitui uma técnica recentemente apresentada, que tem como constituinte o rejeito de minério de ferro, topsoil e aglomerante. A aplicação da técnica do NC visa mimetizar nichos ecológicos pré-existentes às áreas degradadas pela atividade de mineração, por trazer componentes bióticos do local de interesse. Este estudo objetivou-se caracterizar o topsoil de uma área não degradada de CR quanto à composição química e mineralógica e à fertilidade; avaliar os efeitos dos novos constituintes do NC (como, argila bentonita e biocompósito de micélio fúngico) na sua propriedade mecânica e em seus atributos biológicos, tais como: carbono da biomassa microbiana (CBM), respiração basal (RB) e quociente metabólico (qCO2) e observar à presença de organismos fotobiontes durante o período de incubação 7 e 180 dias. Os NCs foram confeccionados somando-se diferentes proporções de topsoil do CR da Serra da Piedade, rejeito de minério de Fe (30%), cimento (5%), argila (10%) e biocompósito (10%). As análises de DRX e FRX do topsoil identificaram minerais como a hematita, quartzo e goetita e proporções altas de óxido de Fe e dióxido de silício. As análises de fertilidade apresentaram baixa concentração de nutrientes, dentre eles o Ca, K, P e CTC (capacidade de trocas catiônicas), como também, baixo teor de matéria orgânica, C, N e o pH ácido. Essas características observadas são típicas de topsoil de CR ferruginoso. Os novos aglomerantes utilizados na confecção dos NCs não conferiram resistência ao material, sendo necessário testar novas proporções em estudos futuros. Apenas o cimento conferiu resistência ao NC, por ser um bom ligante, promovendo a coesão das partículas constituintes do módulo (topsoil+rejeito). O CBM entre os controles e os tratamentos não apresentou diferença significativa quando comparado entre os dois tempos de incubação, com exceção do NC contendo o biocompósito. Os resultados da RB, foram baixos para os controles e no topsoil+rejeito, mas nos tratamentos contendo argila e biocompósito os resultados foram significativos. O crescimento de fotobiontes como, gametófitos de briófitas, protálos de pteridófitas, plântulas de angiospermas e algas foram observados no topsoil e topsoil+rejeito. Nos NCs contendo cimento e argila houveram o aparecimento de fungos durante o período de incubação e, no tempo de 180 dias, além de fungos, observou-se o desenvolvimento de angiosperma na superfície do NC contendo o biocompósito. As análises do presente estudo, indicam que o NC confeccionado com biocompósito tem maior potencial de atuar como estimuladores do desenvolvimento de vida.
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The iron ore extraction industry is one of the important sectors for the Brazilian economy, especially in the Quadrilátero Ferrífero region, Minas Gerais. This activity generates a significant environmental impact on the Campo Rupestre ecosystem and the disposal of the generated tailings is a recurring socio-environmental problem, especially after the failure of two tailings dams in the state. The use of Constructed Niche (CN) is a recently presented technique, which has as its constituent iron ore tailings, topsoil, and binder. The application of the NC technique aims to mimic pre-existing ecological niches in areas degraded by mining activities, by bringing biotic components from the place of interest. This study aimed to characterize the topsoil of a non-degraded area of CR in terms of chemical and mineralogical composition and fertility; to evaluate the effects of new CN constituents (such as bentonite clay and fungal mycelium biocomposite) on its mechanical property and on its biological attributes, such as: microbial biomass carbon (MBC), basal respiration (BR) and metabolic quotient (qCO2 ) and observe the presence of photobiont organisms during the incubation period from 7 and 180 days. The CNs were made by adding different proportions of topsoil from CR of the Serra da Piedade, iron ore tailings (30%), cement (5%), clay (10%) and biocomposite (10%). XRD and XRF analyzes of topsoil identified minerals such as hematite, quartz and goethite and high proportions of Fe oxide and silicon dioxide. Fertility analyzes showed low concentration of nutrients, including Ca, K, P, and CEC (cation exchange capacity), as well as low content of organic matter, C, N and acidic pH. These observed features are typical of ferruginous CR topsoil. The new binders used in the manufacture of CNs did not provide strength to the material, making it necessary to test new proportions in future studies. Only the cement conferred resistance to the CN, as it is a good binder, promoting the cohesion of the constituent particles of the module (topsoil + tailings). The MBC between the controls and the treatments showed no significant difference when compared between the two incubation times, except for the NC containing the biocomposite. The BR results were low for the controls and topsoil + tailings, but in the treatments containing clay and biocomposite the results were significant. The growth of photobionts such as bryophyte gametophytes, pteridophyte prothallus, angiosperm seedlings and algae were observed in topsoil and topsoil+tailings. For CNs containing cement and clay there was the appearance of fungi during the incubation period and, in the time of 180 days, in addition to fungi, the development of angiosperm was observed on the surface of the CN containing the biocomposite. The analyzes of the present study indicate that the CN made with biocomposite has greater potential to act as life development stimulators.
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PÂMELA VICENTE MARTINS
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ESTUDO DA CAPACIDADE DE ADSORÇÃO DE POLUENTES ATMOSFÉRICOS EM PELLETS À BASE DE QUITOSANA E REDE METALORGÂNICA DE FERRO
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Orientador : RAQUEL VIEIRA MAMBRINI
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MEMBROS DA BANCA :
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LUZIA SERGINA DE FRANCA NETA
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DIANA QUINTAO LIMA
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ADRIANA DE ALMEIDA PINTO BRACARENSE
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Data: 26/08/2022
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O aumento do nível de dióxido de carbono (CO2) na atmosfera resultante de emissões antropogênicas é um dos principais problemas ambientais enfrentados pela civilização atualmente. A maior fonte de emissão de CO2 em todo mundo é proveniente da queima intensiva de combustíveis fósseis. Como o CO2 é um dos principais gases responsável pela intensificação do efeito estufa, o aumento da sua concentração na atmosfera causa o aquecimento global, que acarreta inúmeros impactos ambientais. Dentre as técnicas de separação e purificação de gases, o processo de adsorção tem se destacado como método de tratamento promissor por apresentar vantagens como, alta eficiência, baixo consumo de energia, fácil regeneração e reciclagem dos adsorventes, além de ter condições de operação simples, podendo assim atuar em larga escala. E para contribuir no processo de adsorção estão as MOFs. Listadas pela IUPAC como umas das inovações químicas que contribui para um futuro sustentável, devido ao seu alto potencial de aplicação, particularmente atuando como adsorventes em tecnologias de separação de gases. Mas pelo fato das MOFs serem um pó fino, geralmente não são usadas em leitos fixos devido à grande queda de pressão que essas partículas finas causam. E para realizar processo de adsorção em uma escala maior utilizando leito fixo, esses materiais porosos precisam ser moldados em partículas maiores, como os pellets. Portanto o objetivo deste trabalho foi reproduzir a síntese de uma MOF à base de ferro e ácido tereftálico que já foi sintetizada pelo nosso grupo de pesquisa. A partir da MOF sintetizou pellets utilizando o aglutinante natural quitosana. Os materiais MOF-Fe(BDC), e os Pellets (1:1) e Pellets (2:1) foram caracterizados por IV, TG, DRX e BET. Através dessas análises foi possível inferir que a MOF-Fe(BDC) sintetizada neste trabalho é a mesma produzida por nosso grupo de pesquisa. E os pellets foram obtidos e se mostraram estruturas estáveis. Após as caracterizações a MOF-Fe(BDC) e os Pellets foram aplicados em testes gravimétricos de adsorção do dióxido de carbono. Sendo que a MOF-Fe(BDC) adsorveu 66,60 mg/g de CO2, os pellets (1:1) e pellets (2:1) adsorveram 103,60 mg/g e 102,40 mg/g do gás poluente, respectivamente. Os materiais apresentaram atividade relevante como adsorventes do CO2, mostrando serem promissores para aplicação em coluna de leito fixo.
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The increase in the level of carbon dioxide (CO2) in the atmosphere resulting from anthropogenic emissions is one of the main environmental problems faced by civilization today. The largest source of CO2 emissions worldwide comes from the intensive burning of fossil fuels. As CO2 is one of the main gases responsible for the intensification of the greenhouse effect, the increase in its concentration in the atmosphere causes global warming, which causes numerous environmental impacts. Among the gas separation and purification techniques, the adsorption process has been highlighted as a promising treatment method for presenting advantages such as high efficiency, low energy consumption, easy regeneration, and recycling of adsorbents, in addition to having simple operating conditions, able to operate on a large scale. And to contribute to the adsorption process are the MOFs. Listed by IUPAC as one of the chemical innovations that contribute to a sustainable future, due to their high application potential, particularly acting as adsorbents in gas separation technologies. But because MOFs are a fine powder, they are generally not used in fixed beds due to the large pressure drop these fine particles cause. And to carry out the adsorption process on a larger scale using the fixed bed, these porous materials need to be molded into larger particles, such as pellets. Therefore, the objective of this work was to reproduce the synthesis of a MOF based on iron and terephthalic acid that has already been synthesized by our research group. From the MOF, he synthesized pellets using the natural binder chitosan. The MOF-Fe(BDC) materials, and the Pellets (1:1) and Pellets (2:1) were characterized by IV, TG, XRD, and BET. Through these analyzes, it was possible to infer that the MOF-Fe(BDC) synthesized in this work is the same produced by our research group. And the pellets were obtained and shown to be stable structures. After characterization, MOF-Fe(BDC) and Pellets were applied in gravimetric tests of carbon dioxide adsorption. Since MOF-Fe(BDC) adsorbed 66.60 mg/g of CO2, pellets (1:1) and pellets (2:1) adsorbed 103.60 mg/g and 102.40 mg/g of the pollutant gas, respectively. The materials showed relevant activity as CO2 adsorbents, showing to be promising for application in fixed-bed column.
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ISIS GABRIELLA DA SILVA BATISTA
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Desenvolvimento de amostrador portátil para captura de emissões de escapamentos de veículos do ciclo diesel
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Orientador : PATRICIA SUELI DE REZENDE
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MEMBROS DA BANCA :
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PATRICIA SUELI DE REZENDE
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ADRIANA AKEMI OKUMA
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PATTERSON PATRICIO DE SOUZA
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EMERSON FERNANDES PEDROSO
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ARNALDO FREITAS DE OLIVEIRA JUNIOR
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Data: 30/08/2022
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Nos últimos anos, foi reconhecido que as emissões veiculares têm desempenhado papel fundamental nas mudanças climáticas, na poluição do ar e nas causas de doenças humanas ligadas às emissões de poluentes como: óxidos de nitrogênio (NOx), dióxido de carbono (CO2), compostos orgânicos voláteis (COV), monóxido de carbono (CO), e carbono negro (BC). Essas emissões são oriundas principalmente dos veículos pesados, movidos a óleo diesel. Devido ao rápido crescimento da frota veicular no mundo e à forte dependência do modal rodoviário para transporte de cargas e passageiros, as emissões de gases em países em desenvolvimento vêm crescendo fortemente, o que está afetando negativamente muitas populações. O controle e fiscalização de emissões nesse segmento é ineficaz, visto que não há mão de obra suficiente nem o emprego de métodos analíticos capazes de identificar e quantificar todos os poluentes emitidos via escapamento veicular durante a avaliação das condições veiculares. Diante disto, este trabalho propôs o desenvolvimento de um amostrador portátil para captura de emissões de escapamentos de veículos do ciclo diesel, tanto para amostragem da fração gasosa quanto da fração particulada, no intuito de permitir a identificação e quantificação dos compostos presentes em ambas as fases. Como analito modelo para o desenvolvimento e otimização das condições de amostragem, foi selecionado o gás dióxido de carbono, por ser um gás de efeito estufa e estar em alta concentração nessa emissão. A partir de pesquisa na literatura e diferentes normas de avaliação veicular, modelos para o amostrador foram desenhados até chegar a um modelo a ser prototipado segundo os preceitos da prototipagem ágil. Foram realizados testes de aplicação real com o transporte em ônibus para otimização do procedimento de aplicação. O amostrador portátil é um produto sustentável, de baixo custo, que não produz ruído, de fácil manuseio e que não necessita de energia elétrica ou de manutenções, nem calibrações para a sua operação. Foi desenvolvido um método de determinação de CO2 por cromatografia gasosa com detector por ionização de descarga de barreira dielétrica (GC/BID). Foi realizada uma varredura de compostos por meio da cromatografia gasosa bidimensional com detector com ionização de chama (GCxGC/FID) para indicar outros poluentes que podem ser estudados em sequência a este estudo, trazendo uma versatilidade à aplicação desse produto sustentável.
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In recent years, it has been recognized that vehicular emissions have perfomed a fundamental role in climate change, air pollution and the causes of human diseases linked to the emissions of pollutants such as: nitrogen oxides (NOx), carbon dioxide (CO2), volatile organic compounds (VOC), carbon monoxide (CO), and black carbon (BC). These emissions come mainly from heavy vehicles, powered by diesel oil. Due to the rapid growth of the vehicle fleet in the world and the strong dependence on the road modal for the transport of cargo and passengers, gas emissions in developing countries have been growing strongly, which is negatively affecting many populations. The control and inspection of emissions in this segment is ineffective, since there is not enough manpower or the use of analytical methods capable of identifying and quantifying all pollutants emitted via vehicle exhaust during the evaluation of vehicle conditions. In view of this, this work proposed the development of a portable sampler to capture exhaust emissions from diesel cycle vehicles, both for sampling the gaseous fraction and the particulate fraction, in order to allow the identification and quantification of the compounds present in both phases. As a model analyte for the development and optimization of sampling conditions, carbon dioxide gas was selected, as it is a greenhouse gas and is in high concentration in this emission. From research in the literature and different vehicle evaluation standards, models for the sampler were designed until reaching a model to be prototyped according to the precepts of agile prototyping. Real application tests were carried out with bus transport to optimize the application procedure. The portable sampler is a sustainable product, with low noise, easy cost or that does not require electrical energy for maintenance, calibrations for its operation. A method for CO2 determination by gas chromatography with a dielectric barrier discharge ionization detector (GC/BID) was developed. A scan of compounds was performed by means of two-dimensional gas chromatography with flame ionization detector (GCxGC/FID) to indicate other pollutants that can be studied in sequence to this study, bringing versatility to the application of this sustainable product.
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INGRID DAIANE RESENDE
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AVALIAÇÃO DO DESEMPENHO DO PROCESSO DE ULTRAFILTRAÇÃO APLICADO A EFLUENTES DE LAVANDERIA VISANDO O REÚSO E SUA VIABILIDADE AMBIENTAL
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Orientador : PATRICIA SUELI DE REZENDE
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MEMBROS DA BANCA :
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LAURA HAMDAN DE ANDRADE
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LUZIA SERGINA DE FRANCA NETA
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MARILIA CARVALHO DE MELO
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PATRICIA SUELI DE REZENDE
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WAGNER GUADAGNIN MORAVIA
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Data: 31/08/2022
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A maioria das atividades antrópicas dependem diretamente do uso da água, e o seu consumo tem aumentado cada vez mais, devido crescimento acelerado da população e das cidades. O reúso de águas cinzas claras, águas residuais domésticas oriundas de lavatório, banho e área de serviço, tem sido muito reconhecido devido serem efluentes de alto volume e fácil acesso. As águas cinzas de lavanderias podem ser domésticas ou industriais. Esses efluentes apresentam coloração mais clara e baixa concentração de poluentes quando comparados a outros efluentes domésticos. Sobretudo, estudos que envolvem águas cinzas de lavanderia têm relevância, pois estima-se que 10% de toda a água utilizada nas áreas urbanas são consumidas na lavagem de roupas. O reaproveitamento de efluentes de lavanderia é uma forma de mitigar a escassez hídrica e reduzir a poluição dos cursos d’água. Os Processos de Separação por Membranas (PSM) vêm se mostrando efetivos na aplicação desses efluentes, devido as membranas funcionarem como barreira seletiva para os compostos presentes em uma dada fração líquida. A Ultrafiltração (UF) tem se apresentando eficiente na remoção de sólidos suspensos, turbidez e compostos orgânicos dos efluentes de lavanderia. A ferramenta de Avaliação de Ciclo de Vida (ACV) permite avaliar os potenciais impactos ambientais oriundos das diversas tecnologias de tratamento de efluentes. Diante do exposto, o presente trabalho tem como objetivo avaliar a viabilidade técnica e ambiental do processo de ultrafiltração quando aplicado à recuperação de águas cinzas de lavanderias doméstica e industrial, visando o seu reúso. Foram utilizadas membranas poliméricas de Fluoreto de Polivinilideno (PVDF) na conformação de fibras ocas acondicionadas em dois módulos de permeação na configuração casco tubo. As membranas foram caracterizadas pelo método de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR) e teste de rejeição a solutos. Os módulos foram acoplados ao sistema de UF com escoamento tangencial, sistema pressurizado e modo operacional com reciclo total. Eles foram caracterizados quanto a permeabilidade hidráulica e o fluxo limite. Os ensaios de permeação foram realizados com duas matrizes de efluentes: lavanderias doméstica e industrial. A alimentação e o permeado obtidos foram caracterizados físico-quimicamente para verificar a eficiência da UF na remoção de compostos, como matéria orgânica e materiais sólidos em geral. A viabilidade ambiental foi analisada pela ferramenta ACV com auxílio do software OpenLCA versão 1.10.3 e considerando três cenários: coagulação-floculação com reúso em lavagem de pisos (cenário 1), UF com reúso em lavagem de pisos (cenário 2) e UF com reúso na etapa de lavagem da própria lavanderia (cenário 3). Os ensaios de permeação com operação de 40 horas para cada uma das matrizes de efluentes apresentaram estabilidade do fluxo permeado. As caracterizações físico-químicas mostraram melhores remoções para os parâmetros: Turbidez (93,2% lavanderia doméstica e 92,7% lavanderia industrial), Demanda Química de Oxigênio (68,7% lavanderia doméstica e 62,6% lavanderia industrial), Sólidos Totais (45,3% lavanderia doméstica e 44,6% lavanderia industrial) e Sólidos Dissolvidos Totais (25,1% lavanderia doméstica e 39,1% lavanderia industrial). Para os parâmetros analisados, as matrizes apresentaram viabilidade quanto ao reúso não potável pela norma NBR 13.969/1997, exceto classe 1. A ACV indicou que o cenário 3 foi o mais viável ambientalmente reduzindo significativamente o consumo de água potável.
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Most human activities depend directly on the use of water, and its consumption has increased more and more, due to the rapid growth of population and cities. The reuse of light gray water, domestic wastewater from washbasins, baths and service areas, has been widely recognized due to high volume and easy access effluents. Gray water from laundries can be domestic or industrial. These effluents are lighter in color and have a low concentration of pollutants when compared to other domestic effluents. Above all, studies involving gray water from laundry are relevant, as it is estimated that 10% of all water used in urban areas is consumed in washing clothes. The reuse of laundry effluents is a way to mitigate water scarcity and reduce the pollution of waterways. The Membrane Separation Processes (PSM) have shown to be effective in the application of these effluents, because the membranes work as a selective barrier for the compounds present in a given liquid fraction. Ultrafiltration (UF) has been shown to be efficient in removing suspended solids, turbidity and organic compounds from laundry effluents. The Life Cycle Assessment (LCA) tool makes it possible to assess the potential environmental impacts arising from different effluent treatment technologies. In view of the above, the present work aims to evaluate the technical and environmental feasibility of the ultrafiltration process when applied to the recovery of gray water from domestic and industrial laundries, aiming at its reuse. Polyvinylidene Fluoride (PVDF) polymeric membranes were used in the conformation of hollow fibers packed in two permeation modules in the shell-tube configuration. The membranes were characterized by Scanning Electron Microscopy (SEM), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) and solute rejection test. The modules were coupled to the UF system with tangential flow, pressurized system and operating mode with total recycle. They were characterized in terms of hydraulic permeability and limit flow. The permeation tests were carried out with two effluent matrices: domestic and industrial laundries. The feed and the permeate obtained were characterized physicochemically to verify the efficiency of the UF in the removal of compounds, such as organic matter and solid materials in general. The environmental feasibility was analyzed by the ACV tool with the aid of the OpenLCA software version 1.10.3 and considering three scenarios: coagulation-flocculation with reuse in floor washing (scenario 1), UF with reuse in floor washing (scenario 2) and UF with reuse in the washing stage of the laundry itself (scenario 3). The permeation tests with operation of 40 hours for each of the effluent matrices showed stability of the permeate flow. The physical-chemical characterizations showed better removals for the following parameters: Turbidity (93.2% domestic laundry and 92.7% industrial laundry), Chemical Oxygen Demand (68.7% domestic laundry and 62.6% industrial laundry), Solids Totals (45.3% domestic laundry and 44.6% industrial laundry) and Total Dissolved Solids (25.1% domestic laundry and 39.1% industrial laundry). For the analyzed parameters, the matrices showed viability regarding non-potable reuse according to the NBR 13.969/1997 standard, except for class 1. The LCA indicated that scenario 3 was the most environmentally viable, significantly reducing the consumption of potable water.
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FRANCIELE APARECIDA PLOTASIO DUARTE
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Beneficiamento do vinhoto através da eletrodiálise conjugada com nanofiltração visando a sustentabilidade técnica e ambiental.
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Orientador : WAGNER GUADAGNIN MORAVIA
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MEMBROS DA BANCA :
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LAURA HAMDAN DE ANDRADE
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LUZIA SERGINA DE FRANCA NETA
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PATRICIA SUELI DE REZENDE
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WAGNER GUADAGNIN MORAVIA
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Data: 02/09/2022
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As indústrias sucroalcooleiras no Brasil possuem grande importância econômica, social e ambiental, sendo responsável pela maior parte da ocupação no meio rural e produção de energia renovável e limpa. Apesar da contribuição para o crescimento socioeconômico com geração de empregos e riquezas, este setor também se destaca pelo seu alto potencial poluidor. O vinhoto, rejeito líquido gerado em grande quantidade no processo de destilação do caldo de cana-de-açúcar fermentado para obtenção de etanol, pode desencadear uma série de impactos ao meio ambiente quando gerenciado de forma incorreta, pois este efluente apresenta elevada carga orgânica, baixo pH, alta corrosividade e elevados teores de potássio. Uma das alternativas que tem sido mais utilizada pelas usinas, como forma de disposição final do efluente, é a fertirrigação, a qual o vinhoto é bombeado ou transportado por canais e aspergido sobre os canaviais. Porém a aplicação de vinhoto em solo agrícola foi limitada por meio de normas, devido este efluente conter altas concentrações de potássio, o que pode favorecer a formação de complexos químicos com carga neutra que são facilmente lixiviados. O complexo formado entre o K+ e o NO3- é preocupante do ponto de vista ambiental porque o nitrato é um grande poluente das águas. Diante disto, o presente estudo visa o beneficiamento do vinhoto de tal forma a extrair o seu potencial, contribuindo para a ecoeficiência da cadeia produtiva do etanol. Com a ideia de reutilização de recursos em um conceito de ciclo fechado que é conduzida pelo princípio da “economia circular”, onde as aplicações de novas técnicas e melhores práticas ajudam a reduzir a geração de resíduos, impulsionar a reciclagem e reduzir o uso de insumos virgens, trazendo ainda mais sustentabilidade. Com isto será empregada no beneficiamento proposto, a eletrodiálise para a diluição do potássio presente no vinhoto, adequando o efluente para a fertirrigação. O concentrado catódico da eletrodiálise será submetido à nanofiltração, permitindo, ao mesmo tempo, recondicionar a solução de eletrólito e gerar uma solução rica em potássio, podendo servir de insumo para a indústria de fertilizantes. Para obter uma maior eficiência no beneficiamento do vinhoto serão determinadas as condições operacionais ótimas dos processos envolvidos através da técnica de planejamento de experimentos. A otimização das condições operacionais será realizada em duas etapas: através de uma fase exploratória empregando planejamento fatorial para a investigação dos efeitos dos fatores do processo de forma a identificar sua significância; e em seguida por análise comparativa, onde serão determinados os valores críticos das condições dos fatores envolvidos em função da variável resposta de interesse. Ainda, os processos serão investigados fim de propor, de forma consciente, parâmetros técnico-operacionais necessários à aplicação das técnicas estudadas. Espera-se que os resultados desta pesquisa forneçam subsídios para uma melhor compreensão dos fenômenos que ocorrem ao longo dos processos estudados e que sirvam de subsídio técnico para aplicações de beneficiamento do vinhoto.
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The sugar and alcohol industries in Brazil have great economic, social and environmental importance, being responsible for most of the occupation in rural areas and renewable and clean energy production. Despite the contribution to socioeconomic growth with the generation of jobs and wealth, this sector also stands out for its high polluting potential. The vinasse, liquid tailings generated in large quantity in the distillation process of fermented sugarcane juice to obtain ethanol, can trigger a number of impacts on the environment when managed incorrectly, as this effluent has high organic load, low pH, high corrosivity and high potassium contents. One of the alternatives that has been most used by the plants, as a way of final disposal of the effluent, is fertigation, which the vinasse is pumped or transported by channels and sprinkled over the sugarcane fields. However, the application of vinasse in agricultural soil was limited by means of standards, because this effluent contained high concentrations of potassium, which may favor the formation of neutrally charged chemical complexes that are easily leached. The complex formed between K+ and NO3- is environmental worrying because nitrate is a major pollutant of water. Therefore, the present study aims to benefit the vinasse in such a way as to extract its potential, contributing to the eco-efficiency of the ethanol production chain. With the idea of reusing resources in a closed-loop concept that is driven by the principle of “circular economy”, where applications of new techniques and best practices help reduce waste generation, boost recycling and reduce the use of inputs virgins, bringing even more sustainability. With this will be used in the proposed processing, the electrodialysis for the dilution of potassium present in the vinasse, adhering the effluent for fertigation. The cathode concentrate of the electrodialysis will be submitted to nanofiltration, while allowing, ate the same time, to recondition the electrolyte solution and generate a solution rich in potassium, can serve as an input for the fertilizer industry. In order to achieve greater efficiency in the processing of the vinasse, the optimal operational conditions of the processes involved will be determined through of the design technique of experiments. The optimization of operating conditions will be carried out in two stages: through an exploratory phase employing factorial planning to investigate the effects of process factors in order to identify its significance; and then by comparative analysis, where the critical values of the conditions of the factors involved will be determined according to the variable response of interest. It is expected that the results of this research provide support for a better understanding of the phenomena that occur throughout the studied processes and serve as a technical subsidy for applications for the processing of vinasse.
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NATÁLIA CRISTINA MORAIS FERNANDES
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Caracterização de produtos químicos obtidos a partir da degradação da lignina utilizando o fungo Trametes villosa
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Orientador : FERNANDA BADOTTI
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MEMBROS DA BANCA :
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ADRIANA AKEMI OKUMA
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ANA MARIA DE RESENDE MACHADO
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ARISTOTELES GOES-NETO
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FERNANDA BADOTTI
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Data: 27/09/2022
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A valorização biológica da Lignina como matéria-prima para a produção de combustível e produtos químicos de valor agregado possui caráter sustentável, por se tratar de um insumo renovável. A Lignina é um polímero altamente recalcitrante encontrado em todos os tipos de plantas, a qual faz parte do complexo conhecido como lignocelulose. O complexo lignocelulose é uma matriz fibrosa, formada por celulose, hemicelulose e Lignina. As aplicações mais conhecidas são para a celulose e a hemicelulose, sendo que a Lignina apresenta maior desafio do ponto de vista industrial, em função da necessidade de despolimerização. Desta forma, existe grande interesse no estudo para aproveitamento da Lignina, uma vez que possui estrutura rica em grupos aromáticos. O processo de degradação do material vegetal é complexo, sendo que diferentes microrganismos, enzimas e vias metabólicas finamente reguladas e interligadas estão envolvidos. Esta dissertação possui o objetivo de caracterizar os produtos químicos formados a partir da degradação microbiológica da Lignina. Lignina alcalina sintética e bagaço de cana-deaçúcar, duas fontes de lignina, foram utilizadas como substratos quando submetidas à degradação pelo fungo Trametes villosa CCMB561. O sobrenadante do cultivo foi coletado entre cinco e 28 dias de incubação, preparado e analisado quanto à presença de substância químicos. Para a caracterização das substâncias formadas durante o processo de degradação microbiológica da Lignina, as amostras obtidas foram submetidas à análise por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HPLC, High Performance Liquid Cromatography) e Espectroscopia na região do Ultravioleta e visível (UV-vis). O ácido vanílico foi encontrado nas amostras de Lignina sintética após o décimo quarto dia de incubação, demonstrando que o fungo utilizou a Lignina como fonte de energia e promoveu a fragmentação da Lignina. No experimento com o bagaço de cana não foram detectados compostos fenólicos, indicando que os açúcares simples podem ter induzido o crescimento do fungo Trametes villosa CCMB561 em detrimento a produção de compostos fenólicos.
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The biological valorization of lignin as a raw material for the production of fuel and and value-added chemical products allows for the implementation of sustainable biorefineries, as it is a renewable input. Lignin is a highly recalcitrant compound found in all types of plants, which is part of the complex known as lignocellulose. The lignocellulose complex is a fibrous matrix formed by cellulose, hemicellulose and lignin. The best known applications are for cellulose and hemicellulose, and lignin presents the greatest challenge from an industrial point of view, due to the need for depolymerization. However, there is great interest in studying the use of lignin, since it has a structure rich in aromatic groups. In nature, the complete degradation of plants is carried out by fungi and bacteria. Currently, several species of fungi with high potential for lignin degradation are known. The process of degradation of plant material is complex, and different microorganisms, enzymes and finely regulated and interconnected metabolic pathways are involved. This work aims to characterize the chemical products formed from the microbiological degradation of lignin. For this, two different sources of lignin were used as substrate, synthetic alkaline lignin and lignin from sugarcane bagasse and subjected to degradation by the fungus Trametes villosa CCMB561. After 10 days of incubation, the supernatant of experiment was collected and analyzed for the presence of chemical compounds. For the characterization of the substances formed during the process of microbiological degradation of lignin, the samples obtained were submitted to analysis of Gas Chromatography - Mass Spectrometry (GC-MS) and Spectrophotometry in the Ultraviolet and visible region (UV-vis). The degradation of lignin by fungi and enzymes are well described in the scientific literature. However, the products derived from the microbiological of lignin degradation are still little know, thus allowing a vast field for study. The prospection of products from the biological degradation of lignin will expand the potential of application of lignin as a matrix of chemical inputs.
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HENRIQUE GIÁCOMO PEREIRA MENEZES
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Trapeamento de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos provenientes de emissões de veículos de carga utilizando dispositivo de extração in-tube e análise por cromatografia gasosa
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Orientador : PATRICIA SUELI DE REZENDE
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MEMBROS DA BANCA :
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PATRICIA SUELI DE REZENDE
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ADRIANA AKEMI OKUMA
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PATTERSON PATRICIO DE SOUZA
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JANICE CARDOSO PEREIRA ROCHA
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CLEVERSON FERNANDO GARCIA
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Data: 06/10/2022
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A alta demanda na entrega de suprimentos domésticos e industriais provocou um aumento expressivo na quantidade de veículos de carga em trânsito no Brasil, tendo o modal rodoviário como o principal no transporte de mercadorias e insumos no território nacional. Estes veículos, por utilizarem majoritariamente o óleo diesel como combustível, são responsáveis por uma emissão significativa de compostos orgânicos voláteis (COVs) para a atmosfera, em especial uma classe denominada de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs), conhecidos por seu elevado caráter carcinogênico. A fim de detectar e quantificar os HPAs provenientes das emissões veiculares desta classe, utilizou-se uma mistura padrão de substâncias químicas de referência (SQR) de 15 HPAs (de um a seis anéis aromáticos) e desenvolveu-se um método analítico empregando cromatografia gasosa acoplada ao detector de ionização por descarga de barreira dielétrica (GC/BID), utilizando o dispositivo de extração in tube revestido por fase polimérica de polidimetilsiloxano (PDMS) IT-FEx. Os dispositivos confeccionados foram submetidos a caracterizações físico-químicas empregando Análise Termogravimétrica (TG) e Espectroscopia de Absorção na região do Infravermelho (IR). A espessura do filme polimérico foi avaliada por miscroscopia eletrônica com câmera digital (ampliação de 10x), resultando em aproximadamente 29 μm. Avaliou-se a interação dos HPAs com a fase polimérica do IT-FEx, tanto em meio aquoso (cinética de equilíbrio) quanto em meio gasoso (fase dinâmica), sendo o tempo de equilíbrio (aquoso) igual a 25 min e a amostragem dinâmica (gasosa) igual a 30 s. Observou-se uma melhor interação entre os HPAs de tamanho médio com o PDMS (quatro anéis aromáticos) em relação aos menores (um a três anéis) e maiores (cinco a seis anéis), em ambas as fases (aquosa e gasosa). Avaliaram-se as emissões de dois veículos de carga movidos a diesel (2006 - P5 e 2012 - P7), utilizando o IT-FEx acoplado a um amostrador veicular (trapeamento dos COVs pelo filme de PDMS) e, analisando-as por GC/BID e GCxGC/FID, o que possibilitou observar a diferença no perfil poluidor proveniente de cada emissão (principalmente pela visualização em 3D dos cromatogramas referentes às análise no GCxGC/FID), tendo o veículo de 2006 apresentado maior quantidade de COVs detectados em relação ao de 2012. Detectou-se, ainda, a presença de HPAs para ambos (de acordo com seus respectivos tempos de retenção em comparação aos obtidos pela solução padrão de HPAs), sendo o fenantreno, fluoranteno, benzo[a]antraceno e criseno para o de 2006, e o benzo[a]antraceno, criseno, benzo[b]fluoranteno e benzo[k]fluoranteno para o de 2012.
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The high demand in the delivery of domestic and industrial supplies has caused a significant increase in the amount of cargo vehicles in transit in Brazil, with the road modal as the main one in the transportation of goods and supplies in the national territory. These vehicles, for using mostly diesel oil as fuel, are responsible for a significant emission of volatile organic compounds (VOCs) into the atmosphere, especially a class called polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), known for their high carcinogenicity. In order to detect and quantify the PAHs from vehicle emissions of this class, we used a standard reference chemical mixture (SQR) of 15 PAHs (from one to six aromatic rings) and developed an analytical method for gas chromatography instrumentation coupled to a dielectric barrier discharge ionization detector (GC/BID), using the IT-FEx polydimethylsiloxane (PDMS) polymer-phase-coated in-tube extraction device. The fabricated devices were subjected to physicochemical characterizations using Thermogravimetric Analysis (TG) and Absorption Spectroscopy in the Infrared (IR) region. The thickness of the polymeric film was evaluated by electronic miscroscopy with a digital camera (10x magnification), resulting in approximately 29 μm. The interaction of the PAHs with the IT-FEx polymeric phase was evaluated, both in aqueous medium (equilibrium kinetics) and in gaseous medium (dynamic phase), being the equilibrium time (aqueous) equal to 25 min and the dynamic analysis (gaseous) equal to 30 s. A better interaction was observed between medium-sized PAHs with PDMS (four aromatic rings) compared to smaller (one to three rings) and larger ones (five to six rings), in both phases (aqueous and gaseous). Emissions from two diesel-powered heavy-duty vehicles (2006 - P5 and 2012 - P7) were evaluated using the IT-FEx coupled to a vehicular sampler (trapping of VOCs by the PDMS film) and analyzing them by GC/BID and GCxGC/FID, which made it possible to observe the difference in the pollutant profile from each emission (mainly through the 3D visualization of the chromatograms referring to the analysis in the GCxGC/FID), with the 2006 vehicle having a greater amount of VOCs detected compared to the 2012. The presence of PAHs was also detected for both (according to their respective retention times compared to those obtained by the standard PAHs solution), being phenanthrene, fluoranthene, benzo[a]anthracene and chrysene for the 2006, and benzo[a]anthracene, chrysene, benzo[b]fluoranthene, and benzo[k]fluoranthene for the 2012.
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POLIANA VICENTE MARTINS
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SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE MEMBRANAS HÍBRIDAS CONTENDO MOF DE COBRE COM POTENCIAL USO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES
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Orientador : LUZIA SERGINA DE FRANCA NETA
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MEMBROS DA BANCA :
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ALINE BRUNA DA SILVA
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HELEN CONCEIÇÃO FERRAZ
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LUZIA SERGINA DE FRANCA NETA
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PRISCILA PEREIRA SILVA CALDEIRA
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RAQUEL VIEIRA MAMBRINI
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Data: 18/11/2022
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Os processos de separação por membranas (PSM) são classificados como uma tecnologia promissora em função da sua viabilidade técnica e econômica. Os PSM apresentam limitações inerentes ao processo de separação devido à polarização de concentração e a formação de incrustação sobre a superfície da membrana. Visando minimizar essas limitações e ampliar seu desempenho de separação, tem sido observado o desenvolvimento de membranas híbridas, mediante a incorporação de partículas inorgânicas na matriz polimérica da membrana. Devido às suas características excêntricas, as redes metalorgânicas (MOFs), uma classe de materiais porosos, têm sido amplamente empregados na produção de membranas híbridas aprimorando as propriedades de separação. Diante do exposto, o presente trabalho tem como objetivo sintetizar membranas híbridas contendo matriz polimérica constituída de polieterimida (PEI) impregnadas com MOF à base do ligante 1,4-benzenodicarboxilato (bdc) e Cu(II). As membranas híbridas obtidas foram caracterizadas por difração de raios X (DRX), espectroscopia de absorção na região do infravermelho (FTIR), análise termogravimétrica (TG), e por microscopia eletrônica de varredura (MEV). As membranas híbridas foram analisadas quanto à hidrofobicidade por medidas de ângulos de contato, estabilidade frente um ambiente oxidante, medições de porosidade e seus desempenhos quanto ao fluxo de permeação. As membranas foram submetidas a um teste de oxidação para investigar sua atividade como catalisadores ativando o H2O2 na remoção do azul de metileno. As membranas híbridas apresentaram um maior percentual de remoção quando comparadas às membranas contendo apenas PEI, evidenciando sua atividade catalítica. Além de indicar uma alta dispersão da MOFCu na matriz polimérica, sendo esse um ponto importante em síntese de membranas híbridas. A membrana híbrida com maior teor de MOFCu apresentou carater hidrofílico mais acentuado e maior permeabilidade hidráulica. Diante disso, incorporar MOF na matriz polimérica teve resultados positivos para síntese das membranas híbridas.
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Membrane separation processes (PSM) are classified as a promising technology due to their technical and economic viability. PSM present inherent limitations to the separation process due to concentration polarization and scale formation on the membrane surface. Aiming to minimize these limitations and increase their separation performance, the development of hybrid membranes has been observed, through the incorporation of inorganic particles in the polymer matrix of the membrane. Due to their eccentric characteristics, metalorganic networks (MOFs), a class of porous materials, have been widely used in the production of hybrid membranes improving the separation properties. Given the above, the present work aims to synthesize hybrid membranes containing a polymeric matrix consisting of polyetherimide (PEI) impregnated with MOF based on the ligand 1,4-benzenedicarboxylate (bdc) and Cu(II). The hybrid membranes obtained were characterized by X-ray diffraction (XRD), infrared absorption spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analysis (TG), and by scanning electron microscopy (SEM). Hybrid membranes were analyzed for hydrophobicity by measuring contact angles, stability against an oxidizing environment, porosity measurements and their performance regarding the permeation flux. The membranes were submitted to an oxidation test to investigate their activity as catalysts activating H2O2 in the removal of the blue of methylene. Hybrid membranes showed a higher percentage of removal when compared to membranes containing only PEI, evidencing its catalytic activity. In addition to indicating a high dispersion of MOFCu in the polymeric matrix, this being a point important in the synthesis of hybrid membranes. The hybrid membrane with the highest content of MOFCu showed a more pronounced hydrophilic character and greater hydraulic permeability. Therefore, incorporating MOF into the polymeric matrix had positive results for the synthesis of hybrid membranes.
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SABRINA PETRILLO SAMPAIO
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PRODUÇÃO DE BIOMATERIAIS USANDO MICÉLIO FÚNGICO E RESÍDUO AGRÍCOLA
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Orientador : FERNANDA BADOTTI
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MEMBROS DA BANCA :
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FERNANDA BADOTTI
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ANGELA DE MELLO FERREIRA
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ANDREA RODRIGUES MARQUES
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ARISTOTELES GOES-NETO
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Data: 29/11/2022
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Os materiais derivados de petróleo são utilizados para as mais diversas aplicações, porém o processo de decomposição de grande parte destes é lento, resultando em um grande problema ambiental. Uma alternativa promissora é utilizar biomateriais produzidos a partir de micélios de fungos cultivados em resíduos vegetais (biocompósitos). Esses materiais são biodegradáveis e tem potencial para gerar compostos com propriedades mecânicas diversificadas. O objetivo geral foi desenvolver e analisar um material micocompósito por meio do cultivo dos fungos: Trametes villosa e Ganoderma lucidum utilizando resíduos de bagaço de cana de açúcar e rejeito de mineração. Os corpos de prova foram caracterizados quanto à densidade, absorção de água e submetidos à análise termogravimétrica, espectroscopia de absorção na região do infravermelho (FTIR), ensaio mecânico de compressão e microscopia eletrônica de varredura (MEV). A adição do rejeito de mineração favoreceu o aumento da densidade, da absorção de água, e ao melhor desempenho do micélio de ambos os fungos no substrato, como foi observado nos espectros de FTIR e nas imagens de MEV, sem ganho de estabilidade térmica como foi visto na análise termogravimétrica. O ensaio de compressão evidenciou que a adição do rejeito de mineração e o aumento da proporção rejeito/substrato levou a um aumento do modulo de elasticidade e uma variação da resistência à compressão quando comparado ao material contendo apenas o fungo e substrato.
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Materials derived from petroleum are used for the most diverse applications, however the process of deterioration or decomposition of most of these materials is slow which results in a major environmental problem A promising alternative to replace petroleum derivatives are biomaterials produced from fungal mycelia grown on plant residues (biocomposites) that are completely biodegradable and have the potential to generate materials with diverse mechanical properties. This project aims to evaluate the mechanical properties of mycocomposites produced with sugarcane bagasse residues and the cultivation of fungi of the species Trametes villosa and Ganoderma lucidum. Specifically, density, compressive strength, water absorption and thermogravimetric analysis are analyzed. In addition, we analyzed the influence of adding mining tailings to culture media. The results obtained for density ranged from 74.5 kg/m³ to 220.62 kg/m³. The thermogravimetric analysis showed an initial degradation temperature of ± 250 ° C, in relation to water absorption the analysis showed a non-linear behavior of the water absorption curve, explained by the hydrophobic nature of the mycelium and the hydrophilic nature of the fibers.
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